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正丁烷在800高温下进行裂解反应,已知:800时伯、仲氢原子与自由基的相对速度为11.7。请:写出自由基反应机理的三步;试根据自由基链反应机理预测其一次反应的产物分布。

参考答案:(本答案仅供参考,请以官方发布为准。)

自由基机理

a、链引发

CH3CH2CH2CH3   →  ·C3H7  ·CH3

·C3H7  →  CH2=CH2  ·CH3

CH3CH2CH2CH3   → 2·C2H5

·C2H5  →  CH2=CH2  ·H

b、链增长

判断反应途径:n=4,为偶数,途径=n/2=2,有两个反应途径:

其一:

甲基自由基·CH3夺取丁烷分子中的仲氢原子

·CH3   CH3CH2CH2CH3   →  CH4 ·C4H9

·C4H9不稳定,发生分解反应:

·

CH3·CHCH2CH3   →  CH3CH=CH2  ·CH3

反应结果:

C4H10  →  CH3CH=CH2  CH4

其二:

氢自由基·H夺取丁烷分子中的伯氢原子。

·H   CH3CH2CH2CH3    →  H2 CH2CH2CH2CH3

·C4H9不稳定,发生分解反应:

·CH3CHCH2CH3   →  CH2=CH2  ·CH2CH3

·CH2CH3 → CH2=CH2  ·H

反应结果:

C4H10  →  2CH=CH2 H2

c、链终止

·H   ·H  → H2            ·CH3   ·CH3 → C2H6

根据自由基机理预测其一次反应的产物分布:

由链增长得:

m1=n1×W1=1.7×4=6.8m2=n2×W2=1×6=6

6.8C4H10  →  6.8CH3CH=CH2  6.8CH4

6C4H10  →  12CH2=CH2 6H2

总反应结果:

12.8C4H10 →  12CH=CH2 6H26.8CH3CH=CH2 6.8CH4

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